前言
2013年5月，勝利原油（yóu）含（hán）氯異常偏高，對華北及沿江地區多家煉油企（qǐ）業的正常（cháng）生產造成了巨大衝擊。原油中有機氯（lǜ）化（huà）物在蒸餾裝置中發生水解,生成的HCl 遇水會形（xíng）成稀（xī）鹽酸，將對初餾塔和常壓塔頂及塔頂冷凝係統造成腐蝕;在加氫（qīng）裝置中,會形成氯（lǜ）化銨在換（huàn）熱器等處結鹽堵塞,這將嚴重影響煉油裝置的長（zhǎng）周期穩定運（yùn）行。因此（cǐ）監控蠟油加氫原料油的氯含量，是掌握加氫裝置運行和腐蝕情況（kuàng）的關鍵依據。
原油中（zhōng）所含元素（sù）對石油煉製、加工和產（chǎn）品質量有很大影響，快速準確測定其含量具有重要意義。開發波（bō）長色散x射線熒光光（guāng）譜儀測定蠟油（yóu）中的（de）微量氯元素，直接測定加氫原料（liào）油中的微（wēi）量氯含量，操作簡單快速、結果準（zhǔn）確。因此本文（wén）章對油品元素分析工作中樣品采（cǎi）用日本理學波長色散（sàn）X射線熒光光譜儀ZSX
Primus IV進行檢測。
實驗部分
1.儀器與試（shì）劑
日本理學波長色（sè）散X射線熒光光譜儀ZSX Primus IV
氯（lǜ）苯（CAS：108-90-7，純度>99%）
容量瓶
無氯白油
2.實驗方法
2.1自製（zhì）標樣和標準曲線
稱取適量的氯苯（běn）和無（wú）氯白油於容量瓶中，配置500mg／kg儲備標樣。稱取適量的儲備液，與氯含量為1mg／kg(微庫侖方法測得)的蠟油加氫原料油為空白，用標準加入法配製濃度為1、0、3、0、5、0、7、0、9、0mg／kg的標準溶液，按1.31中的條件測量Cl的x射線熒光強度，並與濃度按線（xiàn）性回（huí）歸得校準曲線。
空白樣品校準曲線（xiàn）如圖（tú）1所示（shì）。
測量條件（jiàn）下，X射線熒光強度（dù）與油品中氯的質量含量在1.0—9.0mg／kg範圍內有較好的線性關係。回歸線性方程為（wéi）：F=0.019c+0.040(c的單位（wèi）為mg／kg；熒光強度F的單位為（wéi）kcps)，相關係（xì）數R2=0.992。結果表明在1.0～9.0mg／kg範圍內（nèi）熒光強度和質量濃度之間呈線性關係（xì）。
2.2基質效應
基質（zhì）效應(MatrixEffect，ME)，在被測量（liàng）的樣品中除了待測元素以外的其他元素統稱為基質（zhì），由於被測量樣品中基質成分的變化造成測量（liàng）結果的偏差，就（jiù）叫基質效應。為了檢驗樣品基質與標準溶液基質(白（bái）油)對氯含量測定的影響，將儲備標樣500mg／kg溶液分別稀釋為0、1、0、3、0、5、0、7、0、9、0mg／kg的標準溶液，製作標準曲線（xiàn），F=0.019c+0.079，R2為0.994，見（jiàn）圖2。白油（yóu）基質（zhì）標樣曲線與樣品標（biāo）準（zhǔn）曲線相比，斜率（lǜ）基本相同，但是截距高出將近一倍。
圖2標樣（白油）校準曲（qǔ）線
用相同的加標樣品對不同的標準曲線分析，考察不同基質對測定結果的影響。平均基質效應≤20％，則認為基體效應可以忽略；如果>20％則認為（wéi）基質效應（yīng）對檢測結果具有顯（xiǎn）著性的影響，基質效應不能忽略，要使用基（jī）體校正或標樣基體校正（zhèng）消除影響。基質效應計（jì）算如（rú）下：
ME％=(M1-M2)／M1×100％
M1為白（bái）油校準曲線測（cè）定結果，M2為空白樣品校準曲線測定結果。
由表可知，樣品基質效應是減弱的，絕對值>20％嚴重（chóng）影響（xiǎng）cl元素的（de）測（cè）定，分析原因是由於加氫原料（liào）蠟油（yóu）組成複雜，與白油基體在碳氫比，硫含量、氮含量（liàng）、微量金屬含量方麵存在較大差異造成的。為了確保分析結果的準確（què），采用樣品標準（zhǔn）加入的方法配製標樣，建立（lì）標準曲線，消（xiāo）除基體幹擾。
2.3檢出限和定量下限
加氫原料油中氯含（hán）量檢出限，以3倍空白值的標準偏差除（chú）以標準曲線的斜（xié）率得到，其值為0.6mg／kg，以10倍（bèi）空白值的標準偏差除以標準曲線的斜率得到2mg／kg。
2.4回（huí）收率與精密度試驗
選取4個原料蠟油樣品,采用加標回收率的方法進行準確度試驗,計算回收率93.8% ~113.0% ,如表所示。
選取5個原料蠟油重複（fù）測定（dìng）5次，考察方法的重複性，結果如表4所示。
3.結論
波長色散x射線熒光光（guāng）譜法測定加氫原料蠟油中的氯含量，基質效應影響嚴重，采（cǎi）用低（dī）含量的空白樣（yàng）品製作（zuò）標準曲線能夠消除影響（xiǎng）。日本理學波長（zhǎng）色散（sàn）X射線熒（yíng）光光譜儀ZSX Primus IV測定快速高效，線性相（xiàng）關（guān）性較好，回收率和準確性較高（gāo），能夠滿足加氫工藝對（duì）原料氯（lǜ）含量監控的需要。
參考文獻
[1]GB/T 18612 - 2011，國家質量監督檢驗檢疫局標準原油有機氯（lǜ）含量的測定[ S].
[2]SH/T 0161 - 1992.中國石化行業石油產（chǎn）品中氟含量測定法(燒瓶燃燒法)[S].
[3]DB51/T 1703 - 2013,地方標準備案公告2014年第Ⅰ號（hào）(總第169號)汽油中氟含量的測定電（diàn）位滴定法[ S].
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